Título: | DESENVOLVIMENTO DE MÉTODOS ANALÍTICOS PARA DETERMINAÇÃO DE ELEMENTOS-TRAÇO EM AMOSTRAS OLEOSAS E PASTOSAS POR ICP OES E ICP- MS | |||||||
Autor: |
ROSELI MARTINS DE SOUZA |
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Colaborador(es): |
RICARDO QUEIROZ AUCELIO - Orientador CARMEM LúCIA PORTO DA SILVEIRA - Coorientador |
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Catalogação: | 25/SET/2007 | Língua(s): | PORTUGUÊS - BRASIL |
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Tipo: | TEXTO | Subtipo: | TESE | |||||
Notas: |
[pt] Todos os dados constantes dos documentos são de inteira responsabilidade de seus autores. Os dados utilizados nas descrições dos documentos estão em conformidade com os sistemas da administração da PUC-Rio. [en] All data contained in the documents are the sole responsibility of the authors. The data used in the descriptions of the documents are in conformity with the systems of the administration of PUC-Rio. |
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Referência(s): |
[pt] https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/projetosEspeciais/ETDs/consultas/conteudo.php?strSecao=resultado&nrSeq=10643&idi=1 [en] https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/projetosEspeciais/ETDs/consultas/conteudo.php?strSecao=resultado&nrSeq=10643&idi=2 |
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DOI: | https://doi.org/10.17771/PUCRio.acad.10643 | |||||||
Resumo: | ||||||||
Métodos de análise para determinação de elementos-traço em
amostras oleosas
e pastosas são necessários, por exemplo, no caso do
petróleo e em suas frações mais
pesadas, para os quais os elementos-traço indicam
características do tipo do petróleo,
correlacionando-o com a localização geográfica da jazida.
Além disso, a
quantificação destes elementos tem utilidade nas
interpretações geoquímicas
relacionadas com maturidade térmica, correlação óleo-óleo
e migração primária e
secundária do óleo e na obtenção de informações que
permitem a criação de
estratégias para realizar o refino do óleo, prevenindo
contaminação dos catalisadores,
corrosão de equipamento e potencial dano ambiental. No
caso de óleos e gorduras
vegetais, a presença destes elementos, mesmo em baixas
concentrações ((mi)g g-1), pode
acelerar processos oxidativos que geram peróxidos,
aldeídos, cetonas, ácidos e
epóxidos, que além de causarem a rancidez prematura dos
óleos produzem efeitos
patológicos no sistema digestivo e potencializam a ação de
alguns carcinogênicos. As
técnicas espectrométricas baseadas no uso do plasma (ICP
OES e ICP-MS) estão
entre as mais utilizadas na determinação de elementos-
traço nesses tipos de amostra.
Porém, os procedimentos de preparação de amostra mais
tradicionalmente usados são
os que destroem a matriz das amostras, solubilizando-as em
ácidos inorgânicos fortes.
Neste trabalho, novas estratégias de preparação de
amostras de petróleo, óleo diesel,
asfaltenos, óleos comestíveis, manteiga e margarina foram
desenvolvidas visando à
utilização do tradicional procedimento de nebulização de
solução para introdução de
amostra no plasma. No caso do óleo diesel, a estratégia
avaliada foi a de preparação
de amostras na forma de emulsão com n-propanol. Nesse
caso, um planejamento
fatorial indicou que fatores importantes para a
determinação de elementos refratários
foram tanto a massa de amostra na composição da emulsão
(até 25% em massa)
quanto a acidificação da emulsão. As amostras de óleo cru,
óleos vegetais e gorduras
vegetais foram preparadas como microemulsão em n-propanol.
Alternativamente, um procedimento de extração assistida
por ultra-som foi desenvolvido. A emulsão de
óleo cru com n-propanol mostrou ser um bom meio de
estabilização dos analitos em
solução. No caso da extração ácida assistida por ultra-som
para óleo cru, um
planejamento fatorial mostrou que os fatores importantes
para a determinação de
elementos-traço foram, o tempo de aquecimento da amostra,
a concentração do ácido
nítrico e a exposição ao ultra-som. Para as amostras de
óleos e gorduras vegetais, a
otimização das proporções de componentes na emulsão com n-
propanol proporcionou
boa estabilidade e homogeneidade das amostras de óleo de
oliva e óleo de soja (6 %
em massa de óleo) e para margarina e manteiga (5 % m/m de
óleo). Para o método da
extração ácida assistida por ultra-som, as condições
otimizadas para a preparação da
amostra permitiram também a análise por ICP-MS, cujos
resultados são discutidos e
comparados com os resultados obtidos por ICP OES. Para as
amostras de asfaltenos,
o procedimento proposto foi o de extração em HNO3
concentrado assistida por ultrasom.
Nesse caso, os mesmos parâmetros otimizados para o óleo
cru foram usados. Os
parâmetros operacionais foram otimizados para obtenção dos
parâmetros de mérito,
sendo a aplicação dos métodos propostos confirmada por
testes de recuperação além
de comparação com resultados obtidos com procedimentos
tradicionais para esse tipo
de amostra. Assim, nessa tese, foram desenvolvidos métodos
para a determinação de
Cr, Mo, V e Ti em óleo diesel e em óleo combustível, Cd,
Co, Cr, Fe, Mn, Mo, Ni,
Ti, V e Zn em óleo cru, Fe, Ni e V em asfaltenos. Cd, Co,
Cr, Cu, Mn e Ni foram
determinados em óleos e gorduras comestíveis utilizando
preparação de amostra
como microemulsão em n-propanol. Já Al, Ca, Cd, Cu, Fe,
Mg, Mn, Ni, V e Zn foram
determinados após extração ácida assistida por
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