Título: | THEORETICAL STUDY OF CHARGE LOCALIZATION ON IRON AND MANGANESE HOMOMETALLIC OXO-BORATES | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Autor: |
RENATO BARBOSA DE OLIVEIRA |
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Colaborador(es): |
MARIA OSWALD MACHADO DE MATOS - Orientador |
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Catalogação: | 10/MAR/2006 | Língua(s): | PORTUGUESE - BRAZIL |
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Tipo: | TEXT | Subtipo: | THESIS | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Notas: |
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Referência(s): |
[pt] https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/projetosEspeciais/ETDs/consultas/conteudo.php?strSecao=resultado&nrSeq=7889&idi=1 [en] https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/projetosEspeciais/ETDs/consultas/conteudo.php?strSecao=resultado&nrSeq=7889&idi=2 |
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DOI: | https://doi.org/10.17771/PUCRio.acad.7889 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Resumo: | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
It is shown a theoretical study of the electronic
structure of the homometalic warwickites Fe2OBO3 e
Mn2OBO3. It is well observed
that in these
compounds there happens charge localization at room
temperature in metallic sites of octahedral coordination.
Distinct ordering
mechanisms are behind
each of the materials. It can be explained by the Jahn-
Teller (JT) effect on
Mn2OBO3 and probably by eletrostatic repulsions on
Fe2OBO3 . In this
work we have used the extended Hauckel Theory (eHT) to
study the monoclinic phase of both materials. Density of
States and band
s structure calculations are performed for the cristal
structure and for
some defined sub-units.
It is done a detailed study on the bond order of metal-
oxigen for octahedral
sub-units. Our results show that, in the manganese
warwickite, the shorten-
ing of two octahedral axes lead to the appearance of a
large energy gap of
inside the eg band, indicating the presence of JT effect
for Mn3+. For the
iron warwickite the great resemblance on the eletronic
structure and the absence of a significant t2g gap in all
metal sites,
indicates eletronic equivalence
among them, and an unfavorable situation for the JT effect
in Fe2OBO3 .
It is also shown that the use of high-spin configuration
along with the eHT
method, is best suitable for predicting a correct
oxidation state for the metal
in Mn2OBO3 and a sharper charge localization on Fe2OBO3.
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