Título: | ESTUDO TEÓRICO DA LOCALIZAÇÃO DE CARGA EM BORATOS HOMO-METÁLICOS DE FERRO E MANGANÊS | |||||||
Autor: |
RENATO BARBOSA DE OLIVEIRA |
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Colaborador(es): |
MARIA OSWALD MACHADO DE MATOS - Orientador |
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Catalogação: | 10/MAR/2006 | Língua(s): | PORTUGUÊS - BRASIL |
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Tipo: | TEXTO | Subtipo: | TESE | |||||
Notas: |
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Referência(s): |
[pt] https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/projetosEspeciais/ETDs/consultas/conteudo.php?strSecao=resultado&nrSeq=7889&idi=1 [en] https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/projetosEspeciais/ETDs/consultas/conteudo.php?strSecao=resultado&nrSeq=7889&idi=2 |
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DOI: | https://doi.org/10.17771/PUCRio.acad.7889 | |||||||
Resumo: | ||||||||
Apresenta-se neste trabalho um estudo teórico da
estrutura
eletrônica das warwickitas homometálicas Fe2OBO3 e
Mn2OBO3. Nesses materiais observou-se experimentalmente
uma localização de cargas em sítios metálicos de
coordenação octaédrica em temperatura ambiente. Este
ordenamento se dá de maneira distinta em cada um dos
compostos, e pode ser explicado por efeito Jahn-Teller
(JT) na warwickita de manganês e uma possível repulsão
eletrostática em Fe2OBO3. Neste trabalho, utilizamos o
método de Huckel estendido (eHT) para estudar a
estrutura
eletrônica dos dois compostos em fase monoclínica.
Cálculos de banda e densidade de estados são feitos na
estrutura cristalina e diversas sub-unidades. É feito um
estudo detalhado da ordem de ligação metal-oxigênio em
sub-
unidades octaédricas. Os resultados mostram que, na
warwickita de Mn, o encurtamento de dois eixos
octaédricos
leva ao aparecimento de uma grande lacuna de energia
dentro da banda eg, indicando a presença de efeito JT em
Mn3+. Na warwickita de Fe, a grande semelhança na
estrutura eletrônica e ausência de uma lacuna t2g
significativa nos sítios cristalinos distintos indica
equivalência eletrônica dos mesmos e situação
desfavorável
para efeito JT no composto. Mostra-se também que o uso
da
configuração de alto spin no método eHT, é o mais
adequado
à descrição da estrutura eletrônica em ambos os casos,
levando a uma correta descrição dos estados de oxidação
do
metal em Mn2OBO3 e uma maior localização de cargas em
Fe2OBO3.
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