O comportamento eletroquímico de eletrodos de pasta de carbono quimicamente modificados com os seguintes calixarenos: 4- sulfcalix[4]areno e 4-terc-butilcalix[4,6,8]areno foi investigado na presença de alguns cátions (Sb 3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+, V4+ e V5+) através das técnicas de voltametria de pulso diferencial, onda quadrada e voltametria cíclica. Estes estudos foram realizados para demonstrar a utilização dos calixarenos como moléculas hospedeiras de íons metálicos ou metalóides bem como a formação de complexos. No estudo eletroquímico dos calixarenos foram feitos sucessivos voltamogramas no modo pulso diferencial e em varredura linear (cíclica) sob diferentes velocidades de varredura, utilizando como eletrodo de trabalho de carbono vítreo e de platina sendo observado que na oxidação do 4-sulfcalix[4]areno e do 4-terc-butilcalix[4,6,8]areno ocorre a passivação ou acumulação na superfície do eletrodo. No estudo do processo eletroquímico observado na presença dos oito cátions (Sb 3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+ ,V4+ e V5+) utilizaram-se os seguintes eletrodos de trabalho: eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado com 4-terc-butilcalix[4]areno, eletrodo carbono e eletrodo de pasta de carbono não modificado. Maior atenção foi dedicada ao estudo do comportamento do 4-sulf-calix[4]areno na presença de V4+ e V5+ utilizando como eletrodo de trabalho, o eletrodo de carbono vítreo e os de pasta de carbono modificada e não modificada. Observou-se que, na presença deste íon metálico, o aparecimento no voltamograma de novos picos relacionados à formação de complexos. Uma corrente voltamétrica analiticamente útil foi obtida para oxidação do(s) complexo (s) (vanádio / calixareno). Sendo estimada a constante de formação dos complexos formados com vanádio. A interferência de alguns cátions (Sb 3+, Se4+, Mn2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Pb2+) na análise de V4+ na presença de 4-sulf-calix[4] areno foi estudada, onde somente o íon Cu2+ não interferiu na análise. Curvas de calibração de V4+ foram construídas com eletrodo de pasta de carbono, eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado com 4-terc- butilcalix[4]areno e com eletrodo de carbono na presença de 4-sulf-calix[4] areno.