Título: | SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE CATALISADORES BASEADOS EM CU USADOS NA REFORMA A VAPOR DO METANOL | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Autor: |
SABRINA GUIMARAES SANCHES |
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Colaborador(es): |
MARIA ISABEL PAIS DA SILVA - Orientador JHONNY OSWALDO HUERTAS FLORES - Coorientador |
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Catalogação: | 10/FEV/2010 | Língua(s): | PORTUGUÊS - BRASIL |
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Tipo: | TEXTO | Subtipo: | TESE | ||||||||||||||||||||||||||||||||||
Notas: |
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Referência(s): |
[pt] https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/projetosEspeciais/ETDs/consultas/conteudo.php?strSecao=resultado&nrSeq=15152&idi=1 [en] https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/projetosEspeciais/ETDs/consultas/conteudo.php?strSecao=resultado&nrSeq=15152&idi=2 |
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DOI: | https://doi.org/10.17771/PUCRio.acad.15152 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Resumo: | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Desde os anos 70, com a crise do petróleo, a busca por fontes de energia
alternativa vem sendo desenvolvida. Além disso, existe também a preocupação
ambiental em obter energia limpa. O hidrogênio, que pode ser produzido pela
reforma a vapor do metanol, é uma importante fonte alternativa de energia limpa
que pode ser empregada nas células a combustível. Neste trabalho foram
preparados catalisadores baseados em Cu e Zn por diferentes métodos:
coprecipitação, precipitação sequencial e precipitação homogênea com algumas
variações, como a ordem de adição dos reagentes e o tempo de envelhecimento.
Zircônio e ítrio foram usados em diferentes teores como promotores desses
catalisadores para a reforma a vapor do metanol. As amostras recém-preparadas
e/ou calcinadas foram caracterizadas pelas técnicas de: espectroscopia de emissão
óptica com plasma acoplado (ICP-OES), espectroscopia de absorção atômica
(EAA), área específica pelo método BET, difração de raios-X (DRX), análise
termogravimétrica (ATG), microscopia eletrônica de transmissão (MET),
dessorção termoprogramada de H2 (DTP-H2), oxidação por N2O e espectroscopia
de infravermelho (IV). O método de preparação não influenciou na formação da
fase precursora, que foi a auricalcita para a maioria dos catalisadores recémpreparados
e nos catalisadores calcinados foram encontradas as fases CuO e ZnO.
Os catalisadores recém-preparados contendo ítrio e preparados por coprecipitação
não formaram fases precursoras cristalinas e tiveram as menores áreas específicas
(BET). O zircônio modificou a estrutura cristalina dos catalisadores, aumentando
a área específica total e a área metálica de Cu, quando estes foram preparados por
precipitação homogênea. Duas etapas de decomposição foram encontradas na
ATG maioria dos catalisadores e foram atribuídas à desidroxilação e
descarbonatação das fases precursoras. Perfis com três ou quatro picos de dessorção foram encontrados na DTP-H2 e foram atribuídos a diferentes tipos de
sítios de cobre metálico. As técnicas DTP-H2 e oxidação por N2O não
apresentaram áreas de cobre semelhantes, indicando que o uso dessas técnicas só é
válido para avaliar tendências de variação. A morfologia das partículas foi
influenciada pelo método de preparação e pelo promotor. O catalisador preparado
por coprecipitação apresentou partículas com morfologia mais regular e ainda
foram encontradas partículas com formato tipo agulha, remanescentes do
precursor que não foi calcinado. O infravermelho apresentou bandas dos íons
formiatos e metoxi adsorvidas sobre cobre oxidado, que seriam as espécies
intermediárias na reforma a vapor do metanol, confirmando também a influência
da água na oxidação das espécies de cobre metálico. Estas espécies oxidadas
seriam responsáveis pela formação do hidrogênio.
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