[pt] ESTUDO DE COMPLEXOS TERNÁRIOS DE CO(II) E NI(II) COM OS AMINOÁCIDOS GLICINA, SERINA, ÁCIDO ASPÁRTICO E ÁCIDO GUANIDOACÉTICO, EM SOLUÇÃO

[en] STUDY OF TERNARY COMPLEXES OF CO(II) AND NI(II) WITH THE AMINO ACIDS GLYCINE, SERINE, ASPARTIC ACID AND GUANIDINOACETIC ACID, IN SOLUTION

[pt] PEDRO ANTONIO LUZ PUPPIN

[pt] COMPLEXOS BINARIOS

[pt] COBALTO

[pt] NIQUEL

[pt] AMINOACIDOS

[pt] COMPLEXOS TERNARIOS

[en] BINARY COMPLEXES

[en] COBALT

[en] NICKEL

[en] AMINO ACIDS

[en] TERNARY COMPLEXES

[pt] Foram estudados os sistemas binários e ternários de cobalto (II) e de níquel(II) com os aminoácidos glicina, serina, ácido aspártico e ácido guanidoacético. Os aminoácidos glicina - Gly, serina - Ser, ácido aspártico - Asp e ácido guanidoacético - Gaa estão envolvidos em muitos processos bioquímicos. Esses aminoácidos fazem parte de muitas proteínas que, por sua vez, são bons agentes complexantes. O estudo das interações metal- aminoácido tem grande interesse, visto que estas representam modelos simplificados para a análise das mudanças provocadas nas propriedades das proteínas, quando estas se ligam aos íons metálicos. Neste estudo foram determinadas as constantes de formação e de interação das espécies pertencentes aos sistemas binários e ternários de cobalto(II) e de níquel(II), e também foram realizados estudos espectrofotométricos de UVVis de todos os sistemas estudados. A comparação dos espectros de UV-Vis em diferentes valores de pH com os gráficos de distribuição de espécies permitiu relacionar as bandas d-d com as respectivas espécies propostas. Analisando as constantes de formação dos complexos ternários ML1L2, constatou-se que os complexos de Ni(II) apresentam valores mais altos que os respectivos de Co(II), o que está de acordo com a série de Irving-Williams. Comparando-se os espectros de UV-Vis com os da literatura, pode-se concluir que as bandas encontradas, assim como os seus respectivos posicionamentos e absortividades molares referem-se a complexos octaédricos não regulares. Verificou-se que as maiores interações intramoleculares dos ligantes nos complexos estudados, ocorreram com as espécies contendo Gaa. A partir dos gráficos de distribuição de espécies em função do pH, pode-se verificar que, em pH biológico, para os três sistemas de Co(II), predominam as espécies ternárias protonadas. Para os sistemas de Ni(II), não é possível generalizar. No sistema Ni-Gly-Ser a espécie NiGlySer está em maior quantidade em pH em torno de 7; no sistema Ni-Asp- Gly, as espécies ternárias formam-se em menor quantidade em valores de pH mais baixos e em pH biológio, as espécies binárias de NiAsp hidrolizadas é que predominam; no sistema Ni-Ser-Gaa, as espécies ternárias protonadas é que estão em maior concentração. Em pH ~ 9, já encontramos espécies hidrolisadas (binárias e/ou ternárias) em todos os sistemas ternários. Em meio mais básico, as espécies ternárias fragmentam-se, gerando espécies binárias hidrolisadas dos tipos ML(OH)3 e ML(OH)4 que passam a ter maiores estabilidades.

[en] The binary and ternary systems of cobalt(II) and nickel(II) with the aminoacids glycine, serine, aspartic acid and guanidinoacetic acid were studied. Theamino acids glycine - Gly, serine - Ser, aspartic acid - Asp and guanidinoaceticacid - Gaa are all involved in several biochemical processes. These amino acidsare constituents of many proteins, which are in turn, good complexing agents. Thestudy of metal-amino acid interactions are of great interest, as they representsimplified models for the analysis of the changes caused in the proteins properties, when these bond to metal ions. It was determined, in this work, theformation and interaction constants of species belonging to the binary and ternarysystems of cobalt(II) and nickel(II). UV-Vis spectrophotometric analysis werealso made for each of the systems studied. The comparison of the UV-Vis spectrain different pHs with the species` distribution graphs indicated a relationshipbetween the d-d bands and the respective proposed specie. When analyzing theformation constants of the ternary complexes ML1L2, the Ni(II) complexesshowed higher values than those of respective Co(II) complexes, a pattern whichis in accordance with the Irving-Williams series. In conclusion to the comparisonof the UV-Vis spectra with those in literature, we have that the bands found, aswell as their respective position and molar absortivities, refer themselves to nonregularoctahedral complexes. It was verified that the greatest intramolecularinteractions beetween the ligands in the complexes studied were those of thespecies cointaining Gaa. From the graphs of species distribution in terms of pH, we were able to verify that in biological pH, for all three systems of Co(II),protonated ternary species were predominant. No generalizations were visible forthe Ni(II) systems. In the Ni Gly Ser system, the specie NiGlySer is present ingreater amounts in pH close to 7; in the Ni-Asp-Gly system, the ternary speciesare formed in lower quantities in lower pH values and in higher and biological pHvalues, binary species of hydrolyzed NiAsp are predominant; in Ni-Ser-Gaasystems, protonated ternary species are in higher concentration. In pH 9,hydrolyzed (binary and/or ternary) species were found in all ternary systems. Inmore basic medium, the ternary species were fragmented, therefore generating ML(OH)3 and ML(OH)4 hydrolyzed binary species, which have in turn greaterstability.

JUDITH FELCMAN

JUDITH FELCMAN

CLAUDIO ALBERTO TELLEZ SOTO

JACQUELINE ALVES DA SILVA

LETICIA REGINA DE SOUZA TEIXEIRA

2007-01-10

2006-07-31

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PORTUGUÊS

https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/colecao.php?strSecao=resultado&nrSeq=9456@1

https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/colecao.php?strSecao=resultado&nrSeq=9456@2

https://doi.org/10.17771/PUCRio.acad.9456