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A violação de direitos autorais é passível de sanções civis e penais.
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Coleção Digital
Título: ALDOL CONDENSATIONS AND CROSS-COUPLING ASSOCIATION AS A STRATEGY FOR OBTAINING PHOTOACTIVE AND BIOACTIVE COMPOUNDS Autor: RAFAELA MARTINS DA COSTA VALEJO
Instituição: PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DO RIO DE JANEIRO - PUC-RIO
Colaborador(es):
JONES LIMBERGER - ADVISOR
Nº do Conteudo: 60464
Catalogação: 05/09/2022 Liberação: 19/08/2023 Idioma(s): PORTUGUESE - BRAZIL
Tipo: TEXT Subtipo: THESIS
Natureza: SCHOLARLY PUBLICATION
Nota: Todos os dados constantes dos documentos são de inteira responsabilidade de seus autores. Os dados utilizados nas descrições dos documentos estão em conformidade com os sistemas da administração da PUC-Rio.
Referência [pt]: https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/colecao.php?strSecao=resultado&nrSeq=60464&idi=1
Referência [en]: https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/colecao.php?strSecao=resultado&nrSeq=60464&idi=2
Referência DOI: https://doi.org/10.17771/PUCRio.acad.60464
Resumo:
Título: ALDOL CONDENSATIONS AND CROSS-COUPLING ASSOCIATION AS A STRATEGY FOR OBTAINING PHOTOACTIVE AND BIOACTIVE COMPOUNDS Autor: RAFAELA MARTINS DA COSTA VALEJO
Nº do Conteudo: 60464
Catalogação: 05/09/2022 Liberação: 19/08/2023 Idioma(s): PORTUGUESE - BRAZIL
Tipo: TEXT Subtipo: THESIS
Natureza: SCHOLARLY PUBLICATION
Nota: Todos os dados constantes dos documentos são de inteira responsabilidade de seus autores. Os dados utilizados nas descrições dos documentos estão em conformidade com os sistemas da administração da PUC-Rio.
Referência [pt]: https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/colecao.php?strSecao=resultado&nrSeq=60464&idi=1
Referência [en]: https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/colecao.php?strSecao=resultado&nrSeq=60464&idi=2
Referência DOI: https://doi.org/10.17771/PUCRio.acad.60464
Resumo:
It is possible to modulate the conjugated structures of the products, directing
them to different applications from the association of aldol condensations and crosscouplings in known arylcarbonyl building blocks,. In this sense, this thesis is
divided into four chapters concerning: (i) synthesis of analogues and hybrids of
chalcones and BTDs; (ii) synthesis and application of chalcone-BTD hybrids as
OLED devices; (iii) synthesis and evaluation of potential photosensitizers for
DSSCs (dye-sensitized solar cells); (iv) synthesis of compounds with potential
antiestrogenic activity. For the synthesis of all compounds, associations of aldol
condensations and cross couplings were performed. Considering the recognized
photophysical properties of chalcones and BTD derivatives, the synthesis of new
photoactive BTD-chalcone hybrids is described. The products were obtained in
two-step routes (Suzuki reaction and aldol condensation) and reaction yields ranged
from 32 to 64 percent. The modulations in the structures were performed in such a way
that the compounds were emissive in the aggregated state. Knowing the limitations
of the development of luminescent films related to the aggregation-caused
quenching effect(ACQ), compounds were synthesized with AIEE-like properties
(aggregation-induced increased emission). The studies of its photophysical and
electrochemical properties indicated that a compound with aryloxy-BTD-chalcone
architecture presented the best results in which expressive increases were observed
in fluorescence intensity (30x) and in fluorescence quantum yield (from 0.0070 to
0.143) with the aggregation. With these data, new analogs were synthesized
respecting the aryloxy-BTD-chalcone (or -fluorene) with yields ranging from 42 to
79 percent. The new analogues also presented AIEE and were applied as emitting layers
in bilayer structure OLEDs for evaluation and comparison of their electroluminescent performance. The association of cross-coupling and aldol
condensation was also used as a strategy to produce new photosensitizers for
DSSCs. To this end, D-pi-A-pi-A compounds were synthesized in which the terminal
acceptor groups act as TiO2 anchors. The use of this type of structure facilitates the
injection of electrons due to the directional transfer of electrons from the donor to
the acceptor portion. Based on this, new derivatives of chalcones and BTDs were
synthesized. The syntheses were performed in two steps resulting in yields of 35 to
44 percent. Electrochemical studies showed good HOMO, LUMO and band gap values
for all compounds. The LUMO values were above the TiO2 semiconductor
conduction range (-4.0 eV) which guarantees the necessary driving force for the
directioning of electrons. In addition, the HOMO values of all compounds were
lower than the redox potential of the electrolyte (-4.8 eV) generating a high driving
force for dye regeneration. It was observed that the compounds absorb in a region
close to 350 nm in different solvents, which makes their use as DSSCs difficult.
Finally, in the last chapter, a new strategy was presented to obtain potentially
bioactive molecules from the association between aldol condensations and coupling
reactions. The alpha-beta unsaturated system of chalcone makes it an interesting platform
for regio and stereoselective insertion of aryl substituents in the olefinic portion of
the substrate. Based on a strategy of insertion of aryl moieties already described by
our group, tamoxifen, a drug currently used in therapy for the treatment of some
breast tumors, analogues were synthesized. Six products were synthesized via a
Heck reaction, resulting in E/Z mixtures of approximately 50:50 and yields of 29 to
57 percent.
Descrição | Arquivo |
COMPLETE |